Karen de Segundo erwarb 1970 ihren Master of Law an der Universität Leiden sowie 1971 einen MBA an der Michigan State University.

Sie ist Mitglied im Aufsichtsrat der E.ON AG (seit April 2008) und der Royal Ahold NV (seit April 2004). Desweiteren ist sie Aufsichtsratsmitglied bei Pöyry Oyj (seit März 2005), British American Tobacco Plc (seit Oktober 2007), Lonmin Plc (seit April 2005) sowie bei Ensus Limited (seit Juni 2006).

Karen de Segundo war CEO im Bereich Erneuerbare Energien von Shell International, wo sie das Geschäft hauptsächlich durch Akquisitionen von einer minimalen Präsenz im Solar- sowie gar keiner im Windbereich zu einem der führenden Unternehmen in beiden Sektoren aufbaute.

Davor war sie CEO von Shell Global Gas & Power während einer sehr großen Wachstumsphase, in welcher Shell’s LNG Produktionskapazität um 40% zu einigen 10 Millionen Tonnen pro Jahr gewachsen ist. Karen de Segundo leitete die Ausgliederung in einem halben Dutzend Transaktionen der Shell Assets in den Bereichen Kohle (Australien) und Forstwirtschaft (Lateinamerika und Afrika).

Währen ihrer 35-jährigen internationalen Karriere bei Shell verbrachte sie u.a. Zeit in Brasilien, Uruguay und den USA.

Desweiteren war Karen de Segundo von 2000 - 2009 Non-Executive Director bei BlackRock New Energy Investment Trust sowie von 2006 - 2009 Beiratsmitglied bei General Electric Eco.